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單組分脫醇型有機(jī)硅密封膠制備工藝及其性能的研究

來(lái)源:上海回天化工新材料有限公司  作者:周如江 唐海雄 魏寧波  日期:2014-6-16
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  摘要:以端羥基聚二甲基硅氧烷、碳酸鈣、交聯(lián)劑、粘接促進(jìn)劑及催化劑為原料制備了單組分脫醇型有機(jī)硅密封膠。研究了制備溫度、粘接促進(jìn)劑種類、加料順序?qū)γ芊饽z力學(xué)性能、黏度、外觀、抗黃變性能的影響。結(jié)果表明,制備溫度在30℃以下,密封膠具有良好的力學(xué)性能和外觀;使用復(fù)配的胺類和環(huán)氧類粘接促進(jìn)劑,密封膠在使用過(guò)程中長(zhǎng)期不黃變;加料順序?yàn)轭A(yù)混料、除水劑、交聯(lián)劑、粘接促進(jìn)劑和催化劑時(shí),密封膠制備過(guò)程中可避免出現(xiàn)黏度峰值,具有良好的操作性。

  關(guān)鍵詞:有機(jī)硅密封膠;粘接促進(jìn)劑;黃變;黏度峰值

  由表1可見,隨著制備溫度的升高,密封膠的表干時(shí)間逐漸變短、黏度逐漸增大、觸變指數(shù)和擠出率逐漸變小、力學(xué)性能逐漸下降。這是因?yàn)椋瑢?duì)于鈦酸酯催化的脫醇型硅橡膠體系來(lái)說(shuō),鈦酸酯螯合物在體系中不僅起著催化的作用,還起著偶聯(lián)的作用。隨著制備溫度的升高,體系中鈦酸酯螯合物的活性也越高,高活性的鈦酸酯會(huì)與端羥基聚二甲基硅氧烷發(fā)生預(yù)交聯(lián),導(dǎo)致黏度上升,表干變快。同時(shí),溫度越高,鈦酸酯偶聯(lián)的作用就越大,而參與催化的作用就會(huì)變小,固化后形成的立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中鈦氧硅鍵比例升高,而鈦氧鍵的鍵能明顯低于硅氧鍵,這就導(dǎo)致高溫制備膠的力學(xué)性能明顯低于低溫制備膠的力學(xué)性能。結(jié)皮及顆粒的形成是因?yàn)槟z在制備過(guò)程中局部水量過(guò)高,使膠在該區(qū)域迅速反應(yīng)、交聯(lián)所致。

  3.2 粘接促進(jìn)劑種類對(duì)密封膠性能的影響

  粘接促進(jìn)劑是密封膠制備過(guò)程中必不可少的組分[5~12]。胺類粘接促進(jìn)劑具有較好的粘接效果,但在長(zhǎng)時(shí)間使用及高溫環(huán)境下易黃變。環(huán)氧類粘接促進(jìn)劑不黃變,但粘接強(qiáng)度不如胺類粘接促進(jìn)劑。本文選用了4組粘接促進(jìn)劑進(jìn)行試驗(yàn):1)γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷; 2)γ-氨丙基三乙氧基硅烷; 3)將γ-氨丙基三乙氧基硅烷與γ-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷按一定比例一起加入; 4)將上述2種偶聯(lián)劑按一定比例混合5 d后加入。這4種組合的綜合效果見表2。

  由表2可以看出,胺類粘接促進(jìn)劑雖然粘接效果好,但老化后明顯變黃,環(huán)氧類粘接促進(jìn)劑雖然不黃變,但粘接材料種類有限。而事先預(yù)混過(guò)的胺類與環(huán)氧粘接促進(jìn)劑組合綜合效果明顯好于不預(yù)混的粘接促進(jìn)劑組合。這是因?yàn)槭孪阮A(yù)混可能會(huì)發(fā)生式(1)的化學(xué)反應(yīng)[13]:

  發(fā)生上述化學(xué)反應(yīng)后,伯胺變成了仲胺,降低了胺基的活性,故減少了黃變。由于胺基活性的降低,粘接性也略有下降。

  3.3 加料順序?qū)γ芊饽z性能的影響

  對(duì)脫醇型鈦酸酯催化體系來(lái)說(shuō),加料順序直接影響工藝的可操作性和密封膠的力學(xué)性能。試驗(yàn)選用的4種加料順序?yàn)椋?)除水劑、交聯(lián)劑、粘接促進(jìn)劑、催化劑;2)除水劑、催化劑、交聯(lián)劑、粘接促進(jìn)劑;3)交聯(lián)劑、催化劑、粘接促進(jìn)劑、除水劑。按4種加料順序分別制備的密封膠的性能測(cè)試結(jié)果見表3。

  由表3可看出,若先加鈦酸酯螯合物,力學(xué)性能明顯下降,且會(huì)出現(xiàn)黏度峰值,影響生產(chǎn)效率。出現(xiàn)黏度峰值的原因可能是鈦酸酯螯合物和107硅橡膠在水分的作用下形成一種假交聯(lián),這種假交聯(lián)可以是氫鍵、范德華力等,剛開始體系黏度會(huì)上升,后又慢慢恢復(fù)正常。

  4  結(jié)論

  1)密封膠適宜的制備溫度為30 ℃以下。制備溫度太高,會(huì)造成結(jié)皮、顆粒增多,力學(xué)性能明顯下降。

  2)胺類粘接促進(jìn)劑易黃變,環(huán)氧類粘接促進(jìn)劑粘接性弱。采用胺類及環(huán)氧類復(fù)合粘接促進(jìn)劑,綜合性能最優(yōu)。

  3)催化劑在除水劑、交聯(lián)劑、粘接促進(jìn)劑之后加入,既避免了出現(xiàn)黏度峰值,又提高了力學(xué)性能。

  參考文獻(xiàn)

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