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本文摘自:《建筑幕墻創(chuàng)新與發(fā)展》未經(jīng)許可不得轉(zhuǎn)載
1. 前言
80年代初期,隨著中國鋁門窗產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,建筑用密封膠產(chǎn)品開始進(jìn)入中國。80年代中期以后,隨著建筑幕墻技術(shù)的引入,硅酮膠(詞條“硅酮膠”由行業(yè)大百科提供)產(chǎn)品開始在國內(nèi)使用,產(chǎn)業(yè)逐步發(fā)展。建筑門窗幕墻用硅酮膠產(chǎn)品早期在中國完全依靠進(jìn)口,中國在該領(lǐng)域的生產(chǎn)技術(shù)完全是空白,產(chǎn)品依賴進(jìn)口,市場被外資企業(yè)所壟斷。此時,一批國有和民營企業(yè)看到了硅酮膠市場前景,開始自行研發(fā)建筑門窗幕墻用硅酮膠,并在生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)裝備國產(chǎn)化方面取得了突破。
進(jìn)入2000年后,中國房地產(chǎn)經(jīng)濟(jì)蓬勃發(fā)展,國產(chǎn)建筑硅酮膠企業(yè)也抓住這一機(jī)遇迅速成長。特別是近年來,伴隨著我國建筑業(yè)的持續(xù)高速發(fā)展,國內(nèi)建筑硅酮膠制造業(yè)的迅速崛起,國內(nèi)廠商的市場份額迅速擴(kuò)大。隨著行業(yè)的發(fā)展,國內(nèi)硅酮膠生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量飛速增加,目前已逾300家,但企業(yè)規(guī)模大小不一,產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊,銷售量逐年增加,但產(chǎn)品銷售利潤卻一再壓縮,使得許多企業(yè)開始通過降低產(chǎn)品質(zhì)量,甚至以次充好來追求利潤,貼牌、亂加填料等不規(guī)范行為也越來越多,直接造成一些玻璃幕墻工程出現(xiàn)了玻璃墜落、中空玻璃“流淚”等情況,導(dǎo)致玻璃幕墻工程質(zhì)量糾紛頻發(fā)。此外,施工方對密封膠產(chǎn)品使用的誤區(qū)以及部分施工單位“偷梁換柱”問題的存在都使得門窗幕墻工程質(zhì)量堪憂。
本文擬通過化學(xué)分析的方法,建立解決目前門窗幕墻工程用硅酮膠常見的質(zhì)量問題,為保障門窗幕墻工程質(zhì)量提供測試方法支持。
2. 門窗幕墻用硅酮膠常見的質(zhì)量問題
通過對門窗幕墻實際工程以及硅酮膠生產(chǎn)、銷售、施工、使用等單位的調(diào)研,總結(jié)門窗幕墻用硅酮膠產(chǎn)品質(zhì)量常見的問題,歸納如下:
(1) 早期選材錯誤。早期門窗幕墻的設(shè)計往往不被重視,或是設(shè)計人員因?qū)Ω叻肿赢a(chǎn)品性能的不了解,以及對規(guī)范的不熟悉而導(dǎo)致沒有給出正確的產(chǎn)品選擇方案,導(dǎo)致門窗幕墻工程沒有按照使用需求選擇合適的密封膠產(chǎn)品。選材問題包括如何鑒別常見的幾大類密封膠,包括:硅酮類、聚硫類、聚氨酯類。
(2) 產(chǎn)品質(zhì)量問題。目前國內(nèi)玻璃幕墻工程用膠質(zhì)量良莠不齊,對于一個工程,存在先供應(yīng)真膠,后供應(yīng)假膠的做法;或是中標(biāo)產(chǎn)品與后期供貨產(chǎn)品質(zhì)量差別較大的問題,給玻璃幕墻工程安全帶來很大隱患。雖然,對于工程質(zhì)量的監(jiān)管各有關(guān)部門一再出臺措施,但因為高分子材料的特殊性:使用前為未固化的半成品,使用之后變成固化的成品,且固化之后的密封膠在目前我國的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范中缺乏有效的檢測方法。
(3) 密封膠產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)多數(shù)依據(jù)美國標(biāo)準(zhǔn)的方法和參數(shù)設(shè)立,技術(shù)要求側(cè)重物理力學(xué)性能的測試,基本不包括化學(xué)分析測試方法。然而,我國門窗幕墻工程的現(xiàn)狀與發(fā)達(dá)國家還存在差距,社會誠信體系尚不健全,以次充好的情況依然存在。這些問題都對目前的測試方法提出挑戰(zhàn),為此,本文擬采用一些較常見的化學(xué)分析手段,以期解決門窗幕墻工程中存在的硅酮膠產(chǎn)品質(zhì)量問題。
3. 分析測試及結(jié)果分析
3.1 紅外光譜法
紅外光譜測試是利用紅外光譜對物質(zhì)分子進(jìn)行定性分析的一種常見測試方法,可用于鑒別化學(xué)物種,F(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)《紅外光譜分析方法通則》GB/T 6040中5.2.5a ATR測定方法可用于密封膠產(chǎn)品的分析測試,通過紅外光譜分析能夠有效區(qū)分各種類密封膠產(chǎn)品。

圖1硅酮膠紅外光譜譜圖
由圖1可見,1262cm-1處為Si-CH3吸收峰,1082~1011cm-1處為Si-O-Si的伸縮振動吸收峰,2963cm-1為CH3的C-H非對稱伸縮振動峰。以上特征峰可作為硅酮類密封膠的鑒別特征。

圖2聚硫類密封膠紅外光譜譜圖
由圖2可見,C-S鍵伸縮振動出現(xiàn)在742cm-1,1405~1115cm-1為與S相連的亞甲基-CH2-振動峰,1724,1283cm-1處為增塑劑中酯基吸收峰。以上特征峰可作為聚硫淚密封膠的鑒別特征。

圖3聚氨酯類密封膠紅外光譜譜圖
聚氨酯類密封膠的氨基甲酸酯特征峰出現(xiàn)在1725cm-1(C=O),由圖3可見。
3.2 熱重分析法
熱重分析是指在程序控制溫度下測量待測樣品的質(zhì)量與溫度變化關(guān)系的一種熱分析技術(shù),可用來分析聚合物(詞條“聚合物”由行業(yè)大百科提供)組分,是比較常用的分析測試手段。

圖4硅酮結(jié)構(gòu)膠熱重分析譜圖

圖5透明硅酮膠熱重分析譜圖
我們選取了兩款價格差別較大的市售硅酮結(jié)構(gòu)膠和透明硅酮膠樣品分別進(jìn)行熱重分析測試。圖4和圖5對比可見,透明膠樣品中低沸點物質(zhì)(如白油等)含量較大,約占16%,而硅酮結(jié)構(gòu)膠中低沸點物質(zhì)含量較低,約為3%。我們發(fā)現(xiàn)價格較低的硅酮膠產(chǎn)品中添加的易揮發(fā)物和填料較多,而價格最高、監(jiān)管最嚴(yán)的硅酮結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品則高分子主鏈的含量更大,產(chǎn)品物理力學(xué)性能和耐久性也更優(yōu)異。熱重分析法可用于實際工程中以次充好問題的初步鑒定,對熱重分析譜圖差異較小的硅酮膠產(chǎn)品,建議進(jìn)一步進(jìn)行元素分析進(jìn)行鑒定。
3.3 元素分析法
元素分析是對已知樣品進(jìn)行具體元素的定量分析,除可測定C、H元素外,還可測得Si元素含量,可直接獲得硅酮膠產(chǎn)品中硅元素的含量。我們選取不同廠家的硅酮結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品以及同廠家的硅酮結(jié)構(gòu)膠與硅酮耐候膠(詞條“硅酮耐候膠”由行業(yè)大百科提供)產(chǎn)品分別進(jìn)行Si元素含量分析,分析測試結(jié)果如圖6。由圖6測試結(jié)果可見,不同廠家的硅酮結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品所含Si元素存在差別,雖然僅相差不到2%,產(chǎn)品的型式檢驗結(jié)果也均合格,但Si元素含量的不同,導(dǎo)致實際生產(chǎn)成本上存在差別,因主鏈含量的差別,造成實際工程使用耐久性的差異。圖7測試結(jié)果可見,同一廠家硅酮結(jié)構(gòu)膠比硅酮耐候膠的Si元素含量高7.7個百分點,產(chǎn)品價格與產(chǎn)品性能的差異也較大,用途也不同?梢姡胤治鰷y試方法對于鑒別硅酮膠產(chǎn)品優(yōu)劣、產(chǎn)品配方變化等有重要的作用,可結(jié)合熱重分析方法綜合評價和鑒定。

圖6 不同廠家硅酮密封膠的元素分析結(jié)果

圖7 同一廠家硅酮結(jié)構(gòu)膠與硅酮耐候膠元素分析的結(jié)果
4. 結(jié)論
通過以上門窗幕墻用密封膠問題的分析以及建立對應(yīng)的可解決問題的分析測試方法,為保障門窗幕墻工程用膠的質(zhì)量提供了可操作的檢測鑒定方法。鑒于目前門窗幕墻實際存在的問題,以及后續(xù)質(zhì)量糾紛的復(fù)雜程度,建議硅酮膠生產(chǎn)企業(yè)對不同批次不同配方的產(chǎn)品進(jìn)行化學(xué)分析測試并留存譜圖,同時,實際工程密封膠產(chǎn)品使用時也應(yīng)進(jìn)行化學(xué)分析測試并留存譜圖。上述分析測試結(jié)果檔案的建立將有助于產(chǎn)品質(zhì)量問題的追溯,對保障門窗幕墻工程的質(zhì)量具有重要的現(xiàn)實意義。