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室溫固化耐熱環(huán)氧膠粘劑研究有所推進(jìn)

來(lái)源:中國(guó)幕墻網(wǎng)收集整理  作者:*  日期:2007-12-12
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    環(huán)氧膠粘劑不但具有優(yōu)異的粘接和力學(xué)性能,而且具有良好的耐介質(zhì)性和電絕緣性,又因?yàn)槠涔袒^(guò)程中收縮率低、尺寸穩(wěn)定、易于加工成型,所以在各領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。面對(duì)業(yè)內(nèi)外的越來(lái)越強(qiáng)的關(guān)注,室溫固化耐熱環(huán)氧膠粘劑的研究成為熱點(diǎn),其現(xiàn)狀及進(jìn)展,包括環(huán)氧膠粘劑的主要性能特點(diǎn),對(duì)室溫固化
    環(huán)氧膠粘劑不但具有優(yōu)異的粘接力學(xué)性能,而且具有良好的耐介質(zhì)性和電絕緣性,又因?yàn)槠?a href='../../zsk/ct.asp?id=6444' target='_blank' class='ct_qy_tuijian' style='font-size:1em; border-bottom:1px dotted blue;' data-qy='安泰'>固化過(guò)程中收縮率低、尺寸穩(wěn)定、易于加工成型,所以在各領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。面對(duì)業(yè)內(nèi)外的越來(lái)越強(qiáng)的關(guān)注,室溫固化耐熱環(huán)氧膠粘劑的研究成為熱點(diǎn),其現(xiàn)狀及進(jìn)展,包括環(huán)氧膠粘劑的主要性能特點(diǎn),對(duì)室溫固化的耐熱環(huán)氧膠粘劑的研究現(xiàn)狀、存在的問(wèn)題及未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。


    近年來(lái),宇航、飛機(jī)制造、精密電子和機(jī)械加工等高科技產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展,對(duì)膠粘劑的耐熱性提出了更高的要求,如超音速飛機(jī)機(jī)翼的蜂窩結(jié)構(gòu),機(jī)翼外部與空氣摩擦可升溫達(dá)260℃以上。一些戰(zhàn)斗機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)中的印刷電路控制板要求使用溫度也達(dá)280℃,許多航天器的零部件如導(dǎo)線接插件,導(dǎo)線包皮等也需要耐熱膠粘劑。 但是大多數(shù)耐熱的環(huán)氧膠粘劑在固化過(guò)程中需要加熱,這使得環(huán)氧膠粘劑在許多領(lǐng)域的應(yīng)用受到了限制,問(wèn)題的關(guān)鍵在于使耐熱環(huán)氧膠粘劑實(shí)現(xiàn)室溫固化。


    所謂室溫固化就是將室溫下為液態(tài)的環(huán)氧樹(shù)脂固化劑組分混合調(diào)制后,可于室溫條件下一定時(shí)間內(nèi)凝膠,并在不超過(guò)7天的時(shí)間內(nèi)完全固化并達(dá)到可用強(qiáng)度的固化方法。室溫固化的膠粘劑在使用時(shí)具有省時(shí)、省力、省工、節(jié)省能源、使用方便等一系列優(yōu)點(diǎn),不僅可以降低膠粘劑成本,而且可以簡(jiǎn)化加工過(guò)程,特別適用于大尺寸部件的高溫維修及收縮材料的粘接。因此,研制可室溫固化的耐熱膠粘劑就成為環(huán)氧膠粘劑的重要發(fā)展方向之一。


    進(jìn)入20世紀(jì)90年代以來(lái),針對(duì)環(huán)氧膠粘劑耐熱性和室溫固化2個(gè)方面的研究都取得了很多的進(jìn)展,例如:俄羅斯的科研機(jī)構(gòu)用特種有機(jī)硅樹(shù)脂及雙馬來(lái)酰亞胺改性環(huán)氧樹(shù)脂,使膠粘劑的最高工作溫度提高至400℃以上的研究已取得成效。


    近年來(lái)各種用途的室溫固化型結(jié)構(gòu)膠粘劑也被相繼報(bào)道,僅美國(guó)一家商業(yè)刊物1993年向世界推出的雙組分室溫固化膠粘劑就有近2000種;但能同時(shí)兼具耐熱和室溫固化這2種特性的環(huán)氧膠粘劑的研究尚且不多。目前室溫固化的環(huán)氧樹(shù)脂主要包括4大類型,其中首先是膠粘劑普通雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂是環(huán)氧樹(shù)脂家族中產(chǎn)量最大、用途最為普遍的一大品種,對(duì)其耐熱性和室溫固化技術(shù)的研究也最為成熟,該領(lǐng)域的很多產(chǎn)品已投放市場(chǎng)并取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益。


    國(guó)產(chǎn)的DG-2,DG-3型室溫固化耐熱膠,以雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂和液體端羧基丁腈橡膠預(yù)反應(yīng),采用改性胺及咪唑類固化劑,加入適量的有機(jī)硅氧烷助劑,室溫固化7d后可達(dá)最高強(qiáng)度,使用溫度可達(dá)150℃,T-型剝離強(qiáng)度達(dá)30~60N/cm,可粘接鋁合金、紫銅、黃銅、不銹鋼、碳鋼、尼龍等[7]各種材料。另一種國(guó)產(chǎn)CY-22膠粘劑是以環(huán)氧618(E-51)樹(shù)脂、改性胺固化劑及耐熱填料為主要成分配制的膠粘劑,經(jīng)室溫24時(shí)固化后即可投入使用。 第2種是以高官能度環(huán)氧樹(shù)脂為基材的膠粘劑。由于含有耐熱性骨架或可提高交聯(lián)密度的高官能度環(huán)氧樹(shù)脂具有較高的耐熱性能,所以對(duì)這一類環(huán)氧樹(shù)脂室溫固化研究,也是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一,并且在這方面的研究也取得了很多成果。


    國(guó)內(nèi)以雙酚A類環(huán)氧和高官能度環(huán)氧組成混合環(huán)氧樹(shù)脂,脂肪胺與芳香胺組成混合胺類固化劑以及用大分子聚酰胺增韌的途徑,研制了可室溫固化耐溫200℃的膠粘劑,具有優(yōu)良的耐介質(zhì)性和電絕緣性能;選用四官能團(tuán)的AG-80環(huán)氧樹(shù)脂,用CTBN和液體聚硫橡膠(JLY-155)增韌,研制了室溫固化耐熱150℃環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。CIBA GEIGY公司的產(chǎn)品,CTBN改性環(huán)氧MY720和ERL510混合膠粘劑,室溫(25℃)固化6d后即可使用。


    有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂也受到廣泛重視。有機(jī)硅樹(shù)脂具有柔韌性好、低表面能、耐熱、耐候、憎水、介電強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn),但其力學(xué)性能、附著力、耐磨性、耐有機(jī)溶劑性較差且成本高,與環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)缺點(diǎn)互補(bǔ)性較強(qiáng),所以用有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的,既能降低環(huán)氧樹(shù)脂內(nèi)應(yīng)力又能增加環(huán)氧樹(shù)脂韌性、耐熱性等性能的有效途徑。國(guó)內(nèi)采用端羥基硅硼樹(shù)脂改性環(huán)氧樹(shù)脂和改性脂肪胺類耐熱固化劑,合成出室溫24小時(shí)固化的具有較高強(qiáng)度的耐熱膠粘劑,長(zhǎng)期使用溫度為200℃、短期使用溫度達(dá)250℃,對(duì)多種材料具有良好的粘接性能;利用有機(jī)硅改性的E-44型環(huán)氧樹(shù)脂為主要原料,配以自制的室溫下固化的改性胺類固化劑,和活性無(wú)機(jī)填料及端羥基液體丁腈橡膠(HTBN)等制成柔性耐溫膠粘劑,具有良好的彎曲強(qiáng)度剝離強(qiáng)度并具有一定的耐熱性能,可以在100~150℃的環(huán)境下使用。 其它類型環(huán)氧樹(shù)脂室溫固化膠粘劑也有不少。


    在環(huán)氧膠粘劑中添加其他類型耐熱性樹(shù)脂,如酚醛樹(shù)脂聚砜等也可以提高耐熱性;另一種方法是向環(huán)氧基體中添加聚酰亞胺或酰亞胺化合物,或?qū)⑵溆米鞴袒瘎,以提高環(huán)氧樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性阻燃性。如采用三苯基膦和甲乙酮作催化劑溶劑使帶羥基的馬來(lái)酰亞胺與環(huán)氧基進(jìn)行簡(jiǎn)單的加成反應(yīng),得到互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。以鋇酚醛樹(shù)脂改性環(huán)氧樹(shù)脂、丁腈-40、聚乙烯醇縮丁醛等為甲組分,復(fù)合多元胺類固化劑為乙組分的新型膠粘劑,在常溫、接觸壓力下能夠固化,具有較高的粘接強(qiáng)度和耐熱性能,可適用于耐熱材料、摩擦材料、金屬制品零件、復(fù)合包裝材料等的粘接。HT2160環(huán)氧膠粘劑采用酚醛環(huán)氧樹(shù)脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)配,以酚醛胺類固化體系為主體配制而成,在室溫下固化24小時(shí)后剪切強(qiáng)度為16.4MPa,并可在160℃下長(zhǎng)期工作。




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