環(huán)氧膠粘劑不但具有優(yōu)異的
粘接和
力學(xué)性能,而且具有良好的耐介質(zhì)性和電
絕緣性,又因?yàn)槠?a href='../../zsk/ct.asp?id=6444' target='_blank' class='ct_qy_tuijian' style='font-size:1em; border-bottom:1px dotted blue;' data-qy='安泰'>固化過(guò)程中
收縮率低、尺寸穩(wěn)定、易于加工成型,所以在各領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。面對(duì)業(yè)內(nèi)外的越來(lái)越強(qiáng)的關(guān)注,
室溫固化耐熱環(huán)氧
膠粘劑的研究成為熱點(diǎn),其現(xiàn)狀及進(jìn)展,包括
環(huán)氧膠粘劑的主要性能特點(diǎn),對(duì)室溫固化的耐熱環(huán)氧膠粘劑的研究現(xiàn)狀、存在的問(wèn)題及未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。
近年來(lái),宇航、飛機(jī)制造、精密電子和機(jī)械加工等高科技產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展,對(duì)膠粘劑的
耐熱性提出了更高的要求,如超音速飛機(jī)機(jī)翼的蜂窩結(jié)構(gòu),機(jī)翼外部與空氣摩擦可升溫達(dá)260℃以上。一些戰(zhàn)斗機(jī)的發(fā)動(dòng)機(jī)中的印刷電路控制板要求使用溫度也達(dá)280℃,許多航天器的零部件如導(dǎo)線接插件,導(dǎo)線包皮等也需要
耐熱膠粘劑。 但是大多數(shù)耐熱的環(huán)氧膠粘劑在固化過(guò)程中需要
加熱,這使得環(huán)氧膠粘劑在許多領(lǐng)域的應(yīng)用受到了限制,問(wèn)題的關(guān)鍵在于使耐熱環(huán)氧膠粘劑實(shí)現(xiàn)室溫固化。
所謂室溫固化就是將室溫下為液態(tài)的
環(huán)氧樹(shù)脂和
固化劑組分混合調(diào)制后,可于室溫條件下一定時(shí)間內(nèi)
凝膠,并在不超過(guò)7天的時(shí)間內(nèi)完全固化并達(dá)到可用
強(qiáng)度的固化方法。室溫固化的膠粘劑在使用時(shí)具有省時(shí)、省力、省工、節(jié)省能源、使用方便等一系列優(yōu)點(diǎn),不僅可以降低膠粘劑成本,而且可以簡(jiǎn)化加工過(guò)程,特別適用于大尺寸部件的高溫維修及
收縮材料的粘接。因此,研制可室溫固化的耐熱膠粘劑就成為環(huán)氧膠粘劑的重要發(fā)展方向之一。
進(jìn)入20世紀(jì)90年代以來(lái),針對(duì)環(huán)氧膠粘劑耐熱性和室溫固化2個(gè)方面的研究都取得了很多的進(jìn)展,例如:
俄羅斯的科研機(jī)構(gòu)用特種
有機(jī)硅樹(shù)脂及雙馬來(lái)酰亞胺
改性環(huán)氧
樹(shù)脂,使膠粘劑的最高工作溫度提高至400℃以上的研究已取得成效。
近年來(lái)各種用途的室溫固化型
結(jié)構(gòu)膠粘劑也被相繼報(bào)道,僅美國(guó)一家商業(yè)刊物1993年向世界推出的雙組分室溫
固化膠粘劑就有近2000種;但能同時(shí)兼具耐熱和室溫固化這2種特性的環(huán)氧膠粘劑的研究尚且不多。目前室溫固化的環(huán)氧樹(shù)脂主要包括4大類型,其中首先是膠粘劑普通雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂是環(huán)氧樹(shù)脂家族中產(chǎn)量最大、用途最為普遍的一大品種,對(duì)其耐熱性和室溫固化技術(shù)的研究也最為成熟,該領(lǐng)域的很多產(chǎn)品已投放市場(chǎng)并取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益。
國(guó)產(chǎn)的DG-2,DG-3型室溫固化耐熱膠,以雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂和液體端羧基
丁腈橡膠預(yù)反應(yīng),采用改性胺及咪唑類固化劑,加入適量的
有機(jī)硅氧烷
助劑,室溫固化7d后可達(dá)最高強(qiáng)度,使用溫度可達(dá)150℃,T-型
剝離強(qiáng)度達(dá)30~60N/cm,可粘接
鋁及
鋁合金、紫銅、黃銅、
不銹鋼、
碳鋼、
尼龍等[7]各種材料。另一種國(guó)產(chǎn)CY-22膠粘劑是以環(huán)氧618(E-51)樹(shù)脂、改性胺固化劑及耐熱
填料為主要成分配制的膠粘劑,經(jīng)室溫24時(shí)固化后即可投入使用。 第2種是以高官能度環(huán)氧樹(shù)脂為
基材的膠粘劑。由于含有耐熱性骨架或可提高交聯(lián)
密度的高官能度環(huán)氧樹(shù)脂具有較高的耐熱性能,所以對(duì)這一類環(huán)氧樹(shù)脂室溫固化研究,也是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一,并且在這方面的研究也取得了很多成果。
國(guó)內(nèi)以雙酚A類環(huán)氧和高官能度環(huán)氧組成混合環(huán)氧樹(shù)脂,脂肪胺與芳香胺組成混合胺類固化劑以及用大分子
聚酰胺增韌的途徑,研制了可室溫固化耐溫200℃的膠粘劑,具有優(yōu)良的耐介質(zhì)性和電絕緣性能;選用四官能團(tuán)的AG-80環(huán)氧樹(shù)脂,用CTBN和液體
聚硫橡膠(JLY-155)增韌,研制了室溫固化耐熱150℃環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠。CIBA GEIGY公司的產(chǎn)品,CTBN改性環(huán)氧MY720和ERL510混合膠粘劑,室溫(25℃)固化6d后即可使用。
有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂也受到廣泛重視。有機(jī)
硅樹(shù)脂具有柔
韌性好、低表面能、耐熱、耐候、
憎水、介電強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn),但其力學(xué)性能、
附著力、
耐磨性、耐
有機(jī)溶劑性較差且成本高,與環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)缺點(diǎn)互補(bǔ)性較強(qiáng),所以用有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的,既能降低環(huán)氧樹(shù)脂
內(nèi)應(yīng)力又能增加環(huán)氧樹(shù)脂韌性、耐熱性等性能的有效途徑。國(guó)內(nèi)采用端羥基硅硼樹(shù)脂改性環(huán)氧樹(shù)脂和改性脂肪胺類耐熱固化劑,合成出室溫24小時(shí)固化的具有較高強(qiáng)度的耐熱膠粘劑,長(zhǎng)期使用溫度為200℃、短期使用溫度達(dá)250℃,對(duì)多種材料具有良好的粘接性能;利用有機(jī)硅改性的E-44型環(huán)氧樹(shù)脂為主要原料,配以自制的室溫下固化的改性胺類固化劑,和活性無(wú)機(jī)填料及端羥基液體丁腈
橡膠(HTBN)等制成柔性
耐溫膠粘劑,具有良好的
彎曲強(qiáng)度和
剝離強(qiáng)度并具有一定的耐熱性能,可以在100~150℃的環(huán)境下使用。 其它類型環(huán)氧樹(shù)脂室溫固化膠粘劑也有不少。
在環(huán)氧膠粘劑中添加其他類型耐熱性樹(shù)脂,如
酚醛樹(shù)脂、
聚砜等也可以提高耐熱性;另一種方法是向環(huán)氧
基體中添加聚酰亞胺或酰亞胺化合物,或?qū)⑵溆米鞴袒瘎,以提高環(huán)氧樹(shù)脂的
熱穩(wěn)定性和
阻燃性。如采用三苯基膦和甲乙酮作
催化劑和
溶劑使帶羥基的馬來(lái)酰亞胺與環(huán)氧基進(jìn)行簡(jiǎn)單的加成反應(yīng),得到互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。以鋇酚醛樹(shù)脂改性環(huán)氧樹(shù)脂、丁腈-40、
聚乙烯醇縮丁醛等為甲組分,復(fù)合多元胺類固化劑為乙組分的新型膠粘劑,在常溫、接觸壓力下能夠固化,具有較高的
粘接強(qiáng)度和耐熱性能,可適用于耐熱材料、
摩擦材料、
金屬制品零件、復(fù)合
包裝材料等的粘接。HT2160環(huán)氧膠粘劑采用
酚醛環(huán)氧樹(shù)脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)配,以酚醛胺類固化體系為主體配制而成,在室溫下固化24小時(shí)后
剪切強(qiáng)度為16.4MPa,并可在160℃下長(zhǎng)期工作。
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